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乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子能与碳酸二乙酯反应吗?产物是什么?酮式水解后的产物有事什么?

来源:学生作业帮 编辑:搜狗做题网作业帮 分类:化学作业 时间:2024/06/05 06:52:08
乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子能与碳酸二乙酯反应吗?产物是什么?酮式水解后的产物有事什么?
乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子能与碳酸二乙酯反应吗?产物是什么?
酮式水解后的产物又是什么?
乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子能与α-溴酮、α-溴酯、环氧乙烷反应吗?产物又各是什么?
丙酮的烯醇负离子能与碳酸二乙酯、α-溴酮、α-溴酯、环氧乙烷反应吗?产物又各是什么?
不对称酮在强碱催化下,于无质子溶剂中进行反应,得到动力学控制产物(邢其毅,P686),这里的碱是不是必须是强碱(如,钠氢,LDA,氨基钠)?像醇钠是不是就得到热力学控制的产物?
乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子能与碳酸二乙酯反应吗?产物是什么?酮式水解后的产物有事什么?
乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子能与碳酸二乙酯反应,这就是酯缩合即克莱森缩合,碳酸二乙酯没有α-H,乙酰乙酸乙酯具有α-H,乙酰乙酸乙酯烯醇互变为烯醇式比较稳定,能在碱存在形成烯醇负离子(碳负离子),进攻碳酸二乙酯的羰基碳,参加反应时可以用碳负离子考虑简单,最终产物为 C2H5O-CO-CH(COCH3)-COOC2H5;
乙酰乙酸乙酯酮式水解后的产物是丙酮,条件是先在稀碱水解再在酸性条件加热脱羧;
乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子都能与α-溴酮(Br-CH(R')-CO-R)、α-溴酯(Br-CH(R')-COOR)、环氧乙烷反应,乙酰乙酸乙酯烯醇负离子能与卤代烷反应乙酰乙酸乙酯烯醇负离子中碳负离子进攻环氧乙烷,环氧乙烷开环,产物分别为CH3CO-CH(COOC2H5)-CH(R')COR、CH3CO-CH(COOC2H5)-CH(R')COOR、CH3CO-CH(COOC2H5)-CH2CH2OH;
丙酮的烯醇负离子能与碳酸二乙酯反应机理类似克莱森缩合,产物是C2H5O-CO-CH2-CO-CH3 ;丙酮与α-溴酮反应只能是羟酮缩合了;α-溴酯与丙酮,在强碱(氨基钠醇钠等)条件下发生达参反应,生成α,β-环氧酸酯;
最后一个问题,邢其毅那版书我没看过,我学的是人卫版的有机化学,书上没介绍这个内容,酮也能发生羟醛缩合,不过条件更加剧烈,必须需要强碱,动力学控制产物是指最后得到的产物最为稳定,不对称酮在一般碱作用下有2种产物,没有意义,钠氢,LDA,氨基钠,叔丁醇钠比一般甲、丙醇钠碱性更,在形成碳负离子是趋向形成最稳定的,如甲乙酮,碱夺取甲基上H形成-CH2-CO-C2H5更稳定.得到动力学控制产物只有1种.在一般甲、丙醇钠,不发生反应.酮没有醛反应活性高.
再问: 感谢你的回答! 还有2点想继续请教你一下: “丙酮与α-溴酮反应只能是羟酮缩合了”,为什么不能生成2,4-戊二酮? 乙酰乙酸乙酯与碳酸二乙酯反应的产物再发生酮式分解(C2H5O-CO-CH(COCH3)-COOC2H5),结果得到什么呢?是不是跟乙酰乙酸乙酯的酮式分解产物是一样的(丙酮)?
再答: 丙酮与α-溴酮反应应该用反应机理来考虑,在碱作用下,α-溴酮易形成烯醇负离子,因为溴具有很强的吸电子能力,更加稳定,如果按照克莱森缩合的原理(按照亲核加成-消除原理)会生成3-溴-2,4-戊二酮,但是—CH3离去能力没有—OCH3(烷氧基)强,—CH3本身不易离去,最终得到β-羟基酮类化合物,你可以写一下反应机理,羟醛缩合和克莱森缩合都涉及碳负离子反应机理,按亲核加成进行,最后的消除是根据反应物质的性质,反应条件决定的 C2H5O-CO-CH(COCH3)-COOC2H5现在稀碱下水解为C2H5O-CO-CH(COCH3)-COO-在H+和加热下脱羧为C2H5O-CO-CH2-COCH3酮式分解原理就是这样。 问一下你学的是药学吗?建议去看一下人卫版的书第13章你的问题应该都能解决了
再问: 我问的关于丙酮与α-溴酮反应具体是这样的:先用钠氢跟丙酮反应,生成碳负离子后,再加入α-溴酮。我的疑问是为什么不发生Sn2反应生成2,4-戊二酮(酮的α位是能够发生烃基化和酰基化反应的,虽然现在的反应物是α-溴酮,看上去有点不伦不类;我是在看到乙酰乙酸乙酯形成的碳负离子能够与α-溴酮发生Sn2反应后,才有这个疑问的)?
再答: 如果先用钠氢跟丙酮反应,生成碳负离子后,再加入α-溴酮应该是生成2,4-戊二酮。酮的α位是能够发生烃基化和酰基化反应并不是所有的酮都可以的,是有条件的。像β-二酮、β-酮酯类、β-氰基酮等物质才行的,还有酮烯胺化后在α位引入烃基酰基的。