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过度元素离子结构和颜色的发生有什么关系

来源:学生作业帮 编辑:搜狗做题网作业帮 分类:化学作业 时间:2024/05/08 00:27:04
过度元素离子结构和颜色的发生有什么关系
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过度元素离子结构和颜色的发生有什么关系
主族元素的金属阳离子一般都无颜色.这是由于这些离子都具有 8个、18个或48 + 2 个电子外层的稳定结构,可见光难以使电子激发,所以无颜色.过渡元素的阳离子中大多数d轨道上有未成对的单个电子,这些单电子的激发态和基态的能量相差不大,一般可见光就能使它们激发,因而这类离子大都有颜色.
① 离子极化型化合物:阴、阳离子在自身电场的作用下产生诱导偶极,而导致离子的极化,即离子的正负电荷重心不再重合,从而使分子轨道中的基态和激发态间的能差发生变化.一般地,离子极化作用越强,化合物中的价电子越易吸收可见光的能量发生电子跃迁,从而加深化合物的颜色,如AgI、CuCl2、和PbS等.一般地,离子极化与化合物显色关系可总结为:(Ⅰ)当阳离子相同时,阴离子的变形性越强,所形成的化合物的颜色越深(如卤化银);(Ⅱ)当阴离子相同时,阳离子的极化力越强,化合物越易显深色(如氧化物).
② 结晶水化合物:部分化合物常含有结晶水,而且不含结晶水的盐与含结晶水的盐的颜色往往会不同,可见含结晶水的化合物的颜色主要由物质本身与结晶水两个因素共同决定.常见的结晶水化合物主要有以下三类:(Ⅰ)当物质为无色晶体,其阳离子为稳定的稀有气体元素构型,则形成的结晶水化合物的盐表观上大多为白色,但其盐溶于水后常为无色溶液,如皓矾和明矾等;(Ⅱ)当物质为白色,但其阳离子为过渡元素离子(且含有成单d电子),则形成的结晶水合物的盐的水溶液的颜色与过渡元素的水合离子的颜色相近,如绿矾和胆矾等;(Ⅲ)当物质本身带有一定的颜色,则形成的结晶水化合物的颜色一般会发生改变,如Cr2(SO4)3为桃红色,而Cr2(SO4)3·6H2O为绿色.